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浅谈食品复合软包装袋溶剂残留对策(上)

摘要：本文简要地介绍了国内外对食品复合软包装的卫生性能要求和溶剂残留量的标准及检测方法。系统分析了复合工艺、涂布量、油墨、基材、甲苯、水以及粘合剂等对溶剂残留的影响，提对此我们研发出了尽可能受益大众的新型材料出降低溶剂残留的基本工艺方法及对策。

美观、轻巧、价廉的食品复合膜包装袋，是食品时尚、方便的包装形式之一。但从两年前国内某知名企业奶粉的异味、某地方出口的泡菜、榨菜的怪味，到近期甘肃一家食品厂薯片的怪味，再加上各地对食品复合膜玩具模具包装袋抽查的总体合格率只有百分之五六十，人们对食品复合膜包装袋安全卫生的担忧并非杞人忧天!食品软包装袋的组成材料主要为塑料薄膜、铝箔、粘合剂及油墨。其中薄膜(包括铝箔)约占总成分的80％、粘合剂占10％、油墨占10％。目前，国内包装材料中使用的粘合剂以溶剂型聚氨酯粘合剂为主，在欧美等发达国家，溶剂型聚氨酯粘合剂仅占复合粘合剂一半的份额；在国内，除非客户要求使用无苯油墨，否则以苯类油墨为主；在欧美等发达国家以无苯油墨为主。溶剂型聚氨酯粘合剂使用的溶剂是乙酸乙酯，使用过程中稀释剂也是乙酸乙酯(不排除个别厂家为降低成本使用甲苯作为稀释剂的可能)，而油墨中含有甲苯、丁酮、乙酸乙酯和异丙醇等。一些厂家为了降低成本，会大量使用甲苯；这些溶剂残留对人体会有危害吗?有多大危害?厂家如何才能生产出令人放心的食品复合膜包装袋?

1．食品软包装用材料和制品的有关法规

如我们日常吃的醋(学名乙酸)、喝的酒(学名乙醇)一样，乙酸乙酯、甲苯也是两种化学物质。乙酸乙酯是由乙酸和乙醇反整体吊顶应生成，毒性很小，在国外也被列为环保型溶剂。比较而言，甲苯的毒性就大的多。但就化学物质的毒性来说，不同物质的毒性和摄入量有关，即所谓的“度”。超过这个“度”，我们认为对身体有害，低于一定的标准我们认为对身体无害。因此，国内外对食品复合膜包装通信配件袋的卫生安全性有严格的规定和标准。美国食品药品管理局(FDA)及欧盟等国家和地区都制定出了比较完善的法律法规，在法规中明确地规定用于食品或药品包装中的塑料、粘合剂及油墨的类型并采用“明确清单体系”。明确清单体系是指涉及接触食品的塑料、粘合剂及油墨按欧盟标准列明其所有原材料和添加剂，只要是法规中没有提到的化学品，一律禁止采用。另外欧盟还规定了食品包装袋中的物质迁移到所包装的食品中的“总迁移量极限(OML，overall migration limit)”为60mg(固含物)/kg(食品或食品替代物)。对于特殊限制的物质，还规定了特定迁移量极限：(SML，specific migration limit)；对于溶剂残留，在一些欧美食品企业会明确标明某种溶剂的残留量，例如复合膜要求乙酸乙酯残留量 2mg／m2，甲苯残留量 1mg／m2。在日本的标准中有“溶剂残留量不大于10mg／m2”的标准，也有“溶剂残渣留量不大于5mg／m2的标准。

我国关于食品软包装标准也包括原材料和制品两方面。关于原材料方面的有GB9691《食品用聚乙烯树脂的卫生标准》、GB9692《食品用聚苯乙烯树脂的卫生标准》和GB9693《食品用聚丙烯树脂的卫生标准》。在这三种材料中，聚乙烯和聚丙烯用量大，聚苯乙烯用量少。国外除了这三个材料外，还有聚酯(PET)、尼龙(PA)等其他材料卫生标准。这些原材料的卫生标准中，有重金属含量、蒸发残渣、高锰酸钾消耗量、脱色指标等规定，而国外的标准中，还有醛含量，镉、砷、汞等重金属含量，酚和胺含量等规定。

制品方面的卫生标准有GB9687《食品包装用聚乙烯成型晶卫生标准》、GB9688《食品包装用聚丙烯成型品卫生标准》、GB96实现企业价值” 的万里碧空下89《食品包装聚苯乙烯成型品卫生标准》和GB9683《复合食品包装袋卫生标准》。在《复合食品包装袋卫生标准》中，又增加了二氨基甲苯含量不得大于0．004mg／L的指标。考虑到塑料加工要经过高温，合成树脂和塑料在受热时存在着裂解、氧化、降解、变质等问题，因此在塑料工过程中要加入抗氧化剂、热稳定剂等。一些薄膜还加入抗静电剂、防雾剂、爽滑剂、开口剂等助剂。所有这些助剂，都首先要经GB15139《食品安全性毒理学评价程序》的试验检测，证明无毒才可使用，同时也有添加量的限制。所以，在制品中这些能被萃取出来的低分子量物质———蒸发残渣，或能被氧化变质的东西———高锰酸钾消耗量，不能超过规定的指标，否则就不能够使用。之所以对成型制品还有相应的卫生标准，目的就是为了防止乱用和滥用添加剂，更好地保障直接包装和接触食品的材料具有高度的卫生安全性能。

涉及到食品包装袋残留溶剂的标准有两个。一是1996年6月1日实施的《药品包装用复合膜通则》；二是1999年2月1日实施的GB／T《耐蒸煮复合膜、袋》。在这两个标准中都是这样规定的：卫生性能符合GB9683的规定；溶剂残留量不大于10mg/m2，最近还增加了其中甲苯的残留量不得大于3mg/m2的内容。国内企业大都依据此两种版本。乙酸乙酯和甲苯残留量 10mg/m2，按照这个标准或“度”，应该是对身体无害的，但不同的企业针对自己特殊的食品提出相应的或更低的残留标准，主要是考虑到对食品味道的影响和初于更高的安全考虑。

文中开始提到的异味、怪味问题，主要是溶剂残留问题。溶剂残留主要来源于溶剂型油墨和粘合剂(塑料加工过程中助剂迁移析出也将使包装物产生异味)。大多密封法兰数厂家采用溶剂型油墨———含有甲苯、丁酮、乙酸乙酯等和溶剂型粘合剂———含有乙酸乙酯。在印刷工序可能会再加入乙酸乙酯、甲苯或二甲苯、异丙醇等，在干法复合工序可能会再加入乙酸乙酯。因此，产品中可能存在的溶剂残留有：乙酸乙酯、甲苯、丁酮、二甲苯、异丙醇。其中乙酸乙酯基本无毒，异丙醇、甲苯、丁酮、二甲苯有一定毒性，而后三者毒性更大。所以一般软包装企业不用丁酮、二甲苯作为稀释剂，有的企业只是在夏季用少量的二甲苯作为挥发调节剂来使用。对于丁酮、二甲苯和异丙醇的残留量一般要求为0，即按标准方法无法检测其含量，由于加入量非常少，所以也容易控制。一般讲溶剂残留的控制是指甲苯和乙酸乙酯的控制。

2．溶剂残留量的检测方法

无论是国外的ASTM标准还是《药品包装用复合膜通则》，溶剂残留量都是利用气相色谱测定的。《药品包装用复合膜通则》里介绍气相色谱仪试验条件如下：

———色谱柱：10％聚乙二醇20ml，有机单体401，2m不锈钢柱；

———载气：氮气，

———燃气：氢气；

———助燃气：空气

———柱箱温度：70℃~90℃

———检测室温度：约120℃

———气化室温度：约150℃

测试前应先绘制标准曲线，方法如下：按生产实际使用溶剂的种类配制标准溶剂样品，分别取1ml和2ml、3ml样品，置于硅橡胶塞密封好的500ml三角瓶中，和进样器一起送入80℃±2℃烘箱中，加热30min后，迅速用预热好的进样器取1ml瓶中气体注入色谱仪中进行测定，以其出峰总面积值对应的样品重量为坐标绘制出标准的曲线。

样品的检测步骤为：裁取0．2m2样品，将其迅速裁成10mm×30mm的碎片，放入500ml三角瓶中，用硅橡胶塞密封好后，与进样品一起送入80℃±2℃烘箱中加热30min后，迅速地用预热好的进样器取1ml瓶中气体注入色谱仪中进行测定。" 他表示以其出峰总面积值在标准曲线上查出对应的溶剂残留量。试验结果以mg/m2表示。

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